有機化學的基礎64(下)化學鍵解離能-加百列的部落格-udn
心得推論：
1. Mary Anne Fox, James K. Whitesell的針對比較沒有極性的分子分析，像是「碳氫鍵C-H」和「碳碳鍵C-C」，發現原子解離之後自由基的穩定度大小，會影響鍵解離能。
2. 這是對的，因為鍵解離能，包括「均勻打斷化學鍵的能量」與「分開二個自由基的能量」，如果自由基的穩定度提高，那麼「均勻打斷」與「分開」耗費能量都會下降，解離能就會下降。
3. 他們拿甲烷CH4、乙烷CH
4. Mary Anne Fox, James K. Whitesell先找出這四種分子的共通性，共通性不會是造成差異的原因，所以排除這個因素。「這四個分子的均勻斷裂，都製造出一個相同產物：『氫自由基the hydrogen radical』，所以，這個共同點一定不是造成鍵解離能不同的原因。」
5. Mary Anne Fox, James K. Whitesell觀察分子結構，碳的二端分別與氫自由基與碳自由基，所以均勻打斷「碳氫鍵C-H」的難易差別，「應該是碳自由基carbon radical穩定度的改變，或者『碳氫鍵C-H』在基態(注)的鍵能強度，也可能是以上二個因素造成的。」
6. 碳的自由基穩定度來自於它的結構，一個碳與「3個碳氫分子群」鍵結，形態比較接近球體，最穩定，這是三級tertiary結構；一個碳與「2個碳氫分子群鍵結」，形態介於球體與線狀之間，穩定度次之，這是二級secondary；一個碳與「1個碳氫分子群」鍵結，形態接近線狀，穩定度最低，這是一級primary。
7. 碳氫分子群的結構越穩定，『碳氫鍵C-H』在基態的鍵能強度就會越低，均勻斷裂也越容易。所以，均勻打斷「碳氫鍵C-H」的難易差別，應該就是碳自由基穩定度，與『碳氫鍵C-H』在基態(注)的鍵能強度，二個因素共同造成。
8. Mary Anne Fox, James K. Whitesell「對於比較有極性的化學鍵，情況就不一樣了。『碳C』與陰電性較強的原子(例如『氧O』和鹵素)鍵結，鍵解離能不會因為取代基的多寡而不同。」因為碳的中性引力，小於氧的陰電性力量。
9. 所以，「CH
10. 但是，如果碳的中性引力整合，那麼情況就會不同。如果是由三個碳互相鍵結的「C3」分子群與「OH」氫氧基，產生均勻斷裂，鍵解離能是：92千卡/莫耳；如果是「丙基(CH3)
11. 一個分子系統內，所有原子的萬有引力互相影響，尋求最大平衡。在「三碳C3」與「氫氧基OH」這個分子系統中，三個碳集合所有的萬有引力(完全沒有其他氫原子干擾)，與一個氧的帶有極性的引力，對抗、取得平衡，結果，氧的陰電性稍稍被沖淡了，「碳氧C-O」化學鍵的共價電子的位置，比較接近「碳」與「氧」彼此距離(化學鍵長度)的中心點，在這種情況下「均勻斷裂」稍微容易一點，鍵解離能稍微減少一點。
12. 在「「丙基(CH3)
13. 接下來，討論「Ph-OH」這種鍵結形態。我不確定作者說的「Ph」是親電性或親核性分子群，理論上，強大「親電性或親核性分子群」與「氧」鍵結，勢必造成共價電子分布不均勻，使得「均勻斷裂」所要耗費的能量比較大。「Ph」與「氧O」均勻斷裂，需要鍵解離能111千卡/莫耳。
14. 「PhCH2-X」：「親電性、親核性分子群」與「碳C」鍵結成一個分子群，「碳C」再與「氧O」鍵結。這個時候，夾在二大極性分子之間的「碳C」，成為極性引力極強的二方勢力的緩衝點，甚至協助雙方互向對抗。
15. 「Ph親電性、親核性分子群」極性引力會滲透到「碳氧C-O」，使「碳氧C-O」變得比較中性，這是怎麼辦到的呢？
16. 如果「Ph」是一個「親核性分子」，很喜歡吸引別人帶正電的原子核，它不僅會把一旁的「碳」的原子核往自己身上吸，這種力量甚至會影響到「氧」，想盡辦法把「氧」的原子核往自己身上吸；
17. 於是，「碳氧C-O」化學鍵鍵長縮短，這導致共價電子偏離中心點的距離比例也跟著縮短，顯得比較中性；另一方面，碳的電子雲被「親核性分子」逼到相反方向去，也就是「碳C」「氧O」之間，過多的電子集中在這裡產生反作用力，互相推擠之後，會比較接近「碳C」、「氧O」之間的中心點，使化學鍵比較中性。
18. 如果Ph是一個「親電性分子」，很喜歡吸引其它原子的電子，它不僅會把一旁的「碳」的外層電子往自己身上吸，這種力量甚至會影響到「氧」，想盡辦法把「氧」的電子往自己身上吸，這樣一來就會降低氧的陰電性。以上推論，最後要以實驗結果為準。
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